Sintesi e architetture supramolecolari di derivati lipofili della guanina

L’auto-assemblaggio è descritto come il processo mediante il quale un sistema disordinato di componenti pre-esistenti forma una struttura supramolecolare, in conseguenza di specifiche interazioni deboli tra i componenti del sistema stesso. Studi precedenti, hanno evidenziato la capacità di auto-assemblaggio di derivati lipofili delle guanosine; tali composti sono capaci di estrarre degli ioni dalla fase acquosa e trasportarli in fase organica mediante la formazione di specifiche strutture supramolecolari. In presenza di cationi le guanosine lipofile formano aggregati colonnari mentre in loro assenza generano delle strutture nastriformi. Lo scopo principale della seguente tesi è stato la sintesi di derivati lipofili della guanine, in particolare di derivati della guanina alchilati in posizione N9 e di un derivato della guanosina funzionalizzato con un sostituente perclorotrifenilmetilico(PTM). Lo scopo principale era osservare in che modo l’assenza dello zucchero in un caso e la presenza di un sostituente chirale con un elevato ingombro sterico (GaceHPTM) nell’altro potessero influenzare il comportamento supramolecolare delle molecole sintetizzate. Utilizzando le guanine invece delle guanosine, non solo vengono conservati tutti i gruppi donatori e accettori di legami a idrogeno richiesti per l’aggregazione supramolecolare, ma viene ridotto l’ingombro sterico che in alcuni casi ostacola la formazione di aggregati (guanine con sostituenti in N9 diversi dallo zucchero possiediono una maggiore libertà conformazionale anche in presenza di un gruppo ingombrato in posizione C8 della guanosina). L’auto-assemblaggio di derivati lipofili della guanina è stato studiato in soluzione mediante spettroscopia NMR e dicroismo circolare mentre su superficie lo studio è stato effettuato mediante STM (scanning tunneling microscopy). Allo stesso modo dei derivati lipofili della guanosina, i seguenti derivati formano strutture nastriformi e colonnari variando le condizioni sperimentali.